宝安区山梨糖醇
NH—S02 NH—S02
(3)]。不对称单元的四个异型二聚体中的两个亚基的相对位置几乎都是一 样的，这表明，堆积相互作用并不对Neoculin异型二聚体的总体结构起重要 影响。值得注意的是，结构中的环状区域不大，怛构象有明秘的区别，这表 明这些区域具有较髙的可变性。
对于二肽分子来说，R,可以是酯基，R2可以是综基，如图2-72 1所示。若让 仏与化基团对换，如图2-72 II所示，则得到表2-42所示的L-天冬氨酰-D- 氨基酸酯，这时要求D-氨基酸酯作为一个小侧链占据K,位罝。当&为甲基 (D-丙氨酸酯）日夂其甜味会随酯基大小的变化而变化（[15] ~ [20]),以丙 基化合物[17]的甜度最大。当R,由甲基逐渐增大至丁基时（[18]、[21] ~ [23])，其甜味逐渐下降直至为零
在上述四种生命体内，阿力甜的代谢作用首先是天冬氨酸的脱除，之后在丙 氨酰胺残余物的硫原子上发生共扼结合或氧化作用，生成相应的亚砜或砜。除此 之外，未出现丙氨酰胺的进一步水解作用。在大鼠和狗体内，有部分丙氨酰胺被 乙?；?，而在人体内，则有部分丙氨酰胺与葡萄糖醛酸相结合。在阿力甜代谢过 程中，未发现有丙氨酰胺键的断裂或Ihietane环的开裂现象。
选择最优的两种有机溶剂DMSO和MEA进行复配，研究其对反应产率的影 响。结果发现，最优的复配为9%的DMS0和18%的MEA (表2-37)。在该配 比下，酶反应的产率达到70. 3% (mol/mol) b加入DMSO和MEA对低熔点混合 物的熔点的影响见图2 -67。在加入9%的DMSO和18%的MEA的条件下，当 /V-苄氣羰基-L-天冬氨酸乙酯和D-丙氨酰胺按1: 1混合时，混合物的熔点 最低（27T)，同时，况-苄氣羰基-L-天冬氨酸乙酯和D-丙氨酰胺的任意摩
图2-24中，实线和虚线分别表示了不同a值和底物浓度的组合时，G、 与pH的关系。在计算时，因P?2。值很小故用0.02计，因此水的分配对得率 的影响可以忽略不计。图中只幽了 a =丨，Z - Asp和PheOMe = 80mmol/L时的 Yaqy其他情况下Z-ASp-PheOMe在水相的得率很小。由图可知，达到最大平 衡得率时水相pH约为5,比在水溶液合成达到最大得率时的pH低。当《增大 时，则反应物的非离子形态增加，从而L增大。PheOMe和Z - Asp浓度增加都 能使L增大，但增加PheOMe浓度还提髙了合成速率因而效果更好。当pH在
图2 -37由单晶X -衍射法所推出的纽甜晶体中疏水取代基的U ■构象
因为所有的动物体内研究，包括长达2年的慢性毒理试验均表明甜菊苷是无 毒的，因此上述的试验结果已引起人们的关注，但甜菊醉是在小白鼠体内产生 的，白鼠的微生物群系与人体的有所区别，且试验所用的甜菊苷浓度至少是正常 食品中可能使用量的丨00倍以上。在消化道内浓度的稀释必然极大地减少了可能 发生突变的机会，因此，对这个实验结果不必太紧张。
二、甘草甜素的安全毒理学分析