泾川县蔗糖素
⑤棉籽糖水解法。
(一)Neoculin的化学结构
仙茅蛋A显著的氨基酸序列相似性,可以推测它们的结构也相似,因此可以根 据GNA的三级结构建立仙茅蛋白的结构模型。经建模研究表明,仙茅蛋白和 GNA总体结构非常相近,与GNA—样,仙茅蛋白含三个子域;均由4个卢- 折祛构成,及由4个氨基酸(在GNA中为Gln、Aspx Asn和Tyr)构成的甘露 糖连接点。但由于某些氨基酸的变化引起了立体障碍,仙茅蛋白的甘藤糖连接 点没有作用,不能连接甘露糖。仙茅蛋白和GNA具有高度的序列相似性,可 能是因为它们分类学上的相同性,它们分属的mm/is ( Amaryllidaceae) 和 curculi^o latifolia (Hypoxidaceae)类别,都属于 Asparagales 目。然而,虽然它 们具有高度的序列相似性和潜在的甜味构型的相似性,其生物活性则完全不同。 仙茅蛋白具有甜味和变味性质,它的生理学作用是否用来吸引动物摄取果实以 传播种子(这对种的生存是觅要的)还不确定。GNA是没有甜味和变味性质 的连有甘錤糖的植物凝血素,其生理学作用也还不淸楚,但有明显的迹象表明 该外源凝血索具有?;ぷ饔?,能防止昆虫的叮咬。将雪花莲的植物凝血素在烟 草植物中表达,结果显示对蚜虫的抗性增强,这表明这两种蛋白的生物功能是 不同的。
图6 - 10 Remsen - Fahlberg糖精合成途径
人们总是向往安全无毒的天然产品而希望最大限量地减少合成添加剂的食 用,就算糖精是安全的,然而它带有的明显苦涩味仍令不少人感到不足。加上最 近出现的几种安全性较高、风味又很好的新型甜味剂——阿斯巴甜、安赛蜜和嗦 吗甜等,无疑对糖精具有很大的威胁,糖精要继续发展似乎不大可能。而且,就 是现在,人们对糖精的安全性问题也没有取得统一的看法,对这个古老的人工甜 味剂,前景并非乐观。
FSte合成模型的常数估计值如表4-15所示。各条件下,模型[式(4-1) 至式(4_6)]计算结果与实验结果的比较如图4-24所示。各条件下甜菊苻和图4 - 23蔗糖水解试验结果和模沏计算结果 (I) o =20mmol/L (2)=40inmol/L (3) ^ =20mmoI/L, cclu。=40mmol/L (4) =20mmol/L, cFnj 0 =40mmoI/I.注:O、4、尽分别为葳糖、果糖、葡萄糖的实验结果;实线是根据蔗糖水解反应榣型[式 (4-7> -式(4-9)]计算的结果3
二、莫奈林的物化性质
图3-4三氣蔗糖水溶液的黏度
ffl6-25 安赛蜜的合成途径
人们通过合成呋喃果糖环上带有4 -氣取代基的蔗糖衍生物來进行甜味评 价。1983年,Githrie等人最先提出由蔗糖与三苯基膦-二乙醉偶氮二羧酸化合 物的新反应可制得3', 4'-来苏糖基-环氧化物,这已应用在4,1\ 6,-三 氣-4,r, 6^-三脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成上。来苏糖基-环氧化物在 C-4位上能专一地打开,使得氣阴离子亲核基团接上,再复原成果糖构型,专 一生成了所需的4,r, 4\ 6,-四氣化物(图3-49),它比蔴糖甜2200倍。同 样,用氣转代V-羟基,可进一步使Sucmlose的甜度增大4倍。很明显,所有 的氣取代基均在分子的上方,因为相应在C-3\ C-4'位上构象相反的山梨糖 -四氣化物其甜度只有蔗糖的200倍。这种山梨糖-四氣化物的合成是在3,,4f -核糖-环氧化物的C -4'位上专一地接上氣阴离子(图3 -49〉。