新英湾区麦芽糖
一、甜蜜素的物化性质和甜味特性
图3-40蔗糖分子的生甜团C-4 (X)、C-2 (B)和C-3f (AH)
阁5 - 28分子动力学模拟生成的两种不同质子化条件下Neoculin的典型结构
Seville橘子产量较小,因此大量的新橙皮苷最好由柚苷(IV)合成而得, 其反应过程见图4-32。根皮乙酰苯-4'新橙皮苷(VI),是个很有用的中 间产物,可用来替代黄烷酮及其衍生物。在充满氮气的容器中加热柚苷(17g)、 水(175mL)和氢氧化钾(50g)混合物,回流3.5h,冷却后中和之,生成淡黄 色沉淀物(\U),再用水结晶两次可得到无色针状晶体(熔点164 ~ 1651,产景 6. 6g)0若用丙酮结晶,则可得熔点为256?257弋的晶体。图4-32 从柚苷向新橙皮苷的化学转化图
醇羟基可以被多种氣代试剂氣化,如亚硫酰氯、三苯基隣/四氣化碳、 Vilsmeier试剂、三苯基膦氧化物/氣化亚砜等。本研究要求选择性地氣化蔗糖 C-r、4、6^^轻基,其中C-T位羟基因空间位阻等原因而较难氣化,同时又 要尽可能地避免蔗糖剩余未保护醇羟基的氣化。因此,控制反应限度的问题就显 得十分重要,这就要求选择既有适当氣化能力又有良好选择性的氣化试剂。
(1)嗜热菌蛋白酶(Thmnolysin)丨sowa等人发现一种金属蛋白酶——嗜 热菌蛋1^1酶(EC3. 4.24.4),可以催化侧链羧酸不带保护基团的Z - Asp和 PheOMe,合成阿斯巴甜前体A'’ -苄氧羰基-L -天冬氨酰-L -苯丙氨酸甲酯 (Z-ASp-PheOMe),见式(2-18〉。在所有关于酶法合成阿斯巴甜前体的报道 中,均采用嗜热菌蛋白酶催化。
C-2上氧代对甜味具有很显著的影响,例如2,6,6'-四氣甘寐蔗糖 非常苦,苦味儿乎与奎宁差不多。用甲烷磺酰氣和二甲基甲酰胺先在-20尤下对 蔗糖处理2h,再在70T下处理10h,可有选择性地在C-6和C-6'上氣化,产 率在50%左右。在二甲基甲酰胺中,201下,用2,2-二甲氧基丙烷和对甲基 苯磺酸对其进行缩醛化作用,处理4h,然后在嘧啶中川醏酸酐使其乙?;?,除 去环乙缩醛,生成c-r和C-2位未被?;さ恼崽茄苌铩S没酋夂蜌饣?将其氣化,脱脂后生成苦味的2,6,厂,6、四氣忡露蔗糖。
CH3 CH,
(1)表达盒构建简ffl (2)单链典佘林DNA序列和《联酸序列 注:天然货奈林的A、B链经甘氨酸连接,围中该甘氨酸用下划线标出,