组成蔗糖的两个单元——葡萄糖和果糖,当它们被转化成甲基- a - D -吡 喃葡萄糖讦或海藻糖和甲基-D -吡喃果糖苷时,形成的化合物甜度分别只 有蔗糖的丨/丨0和零,这说明甜味化合物要求生甜团三角形呈-种特殊的排列组 合。处于结晶状态和溶液状态的蔗糖,其a-丨)-吡喃葡萄糖基单元的构象楚椅 式(4C,),而其沒-D-呋喃果糖基单元的构象是船式(3T4);呋喃环在它的右 角处连接于吡喃环平面上,娃通过两个分子内氢键0-6'连接于0-5和厂连 接于0-2而实现的(见图3-38,未加“”’符号和加了 符号的数字分别表 示葡萄糖甚和果糖基单元上的碳原子和被犇近的氣原子)。
二、甜菊苷的物化性质和甜味特性
198丨年,FDA在广泛审查了科学家们的大规模安全资料之后,FDA委员 Arthur Hull Hayer对阿斯巴甜的食品添加剂地位予以认可。Hayer指出,从曰本来 的一项关于脑肿瘤的科学研究资料,坚定了他决定批准的信心。PBO丨主席后来 写信给Hayer表明,日本的研究數据坚定了专家们给予阿斯巴甜一个“无条件的 批准”的立场。
D.commima属于雌雄异株的草本多年生植物,原产于非洲西部、苏丹和赤 道几内亚等地。在津巴布韦、英桑比克和肯尼亚等地也有发现。但是,在津巴布 韦和莫桑比克所收集的浆果产于变种植物Leptotrichos trompin,没有甜味。
醇羟基的?;びτ蒙豕悖乇鹗窃阡N体、糖类(包括核苷和核苷酸衍生物) 和甘油酯化学中。虽然很大数量的各种?;せ荚霉畛S玫目晒槟晌? 类:醚类、缩醛类(或缩酮类)和酯类(图3-14)。近几年中对醉类?;せ?选择更为成熟,同时在某些悄况下为满足特殊需要还专门设计了一些基团。当评 价每个保护基时应着1:考虑3个因素:引人方便;在所需反应条件下稳定;易于 除去。
在有机合成化学中,乙?;慕由嫌胪殉且桓龀墒斓姆从?,得率高,操作
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨?;诺男巫唇莆桓銎矫?,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
在第二种机理中,糖分子首先与细胞黏膜的非专一性部位发生可逆性结合, 引起代表持久性的刺激物浓度的集中。当糖分子从非专一性部位脱落后可到达由 之刺激而打开的离子载体那儿去,这过程导致刺激物分子的释放,且关闭的离子 通道可被另一糖分子重新打开。因此,反应强度可解释为结合位的快速占有与让 出,以及与之同时发生的离子通道的快速打开与闭合。
棉籽糖是蔗糖分子的Glc (葡萄糖)一侧再接上一个Gal (半乳糖),是 —种三糖分子。由于棉籽糖的Gal基正好位于蔗糖C-6位,充当着C-6的 天然保护基团。因此,本方法是以棉籽糖为原料,直接进行选择性氣化制得